Mira hay 2 maneras de hacer lo que tu intentas...

1. Agarras una imagen y creas un boton, despues haces doble click sobre ese boton para entrar en el y editarlo... si ves en la parte de los fotogramas ahora se muestran 4 estados y abajo cada uno posee su respectivo fotograma... lo que tienes que hacer es poner un nuevo fotograma en el estado que diga "Sobre" y en ese fotograma poner la imagen que quieras que aparezca... y listo.
2. Agarras una imagen y la convertes en boton y le pones como variable boton_mc, despues agarras la otra iamgen y la conviertes en un mc o movie clip y le das como nombre de instacia botonsobre_mc y en las acciones del fotograma pones el siguiente codigo:
botonsobre_mc._visible = false;
Y despues en el boton que ya habiamos creado anteriormente pones el siguiente codigo:
on (rollOver) {
boton_mc._visible = false;
botonsobre_mc._visible = true;
}
PD: si el codigo esta malo avisen no me dio tiempo de revisarlo bien...