Lo primero que tenemos que tener es el diseño de la web pensado, luego lo pasamos al PS con un diseño bastante bueno.
1ºAbrimos un archivo del tamaño que queramos que sea nuestra web, despues ponemos todos los bloques y terminamos de diseñarlo. Al final del diseño damos a Acoplar Imagen.Quedara algo asi:

2ºDespues con la herramienta Slice Tool (

) vamos recuadrando todas las secciones que queramos que tengan hipervinculo, de esta manera:

Y quedara mas o menos asi:

Estos recuadros son lo que despues en el editor web llevaran los hipervinculos.
3ºDespues vamos a Archivo>Guardar para Web:

Y lo guardamos como Solo HTML, si usais FrontPage guardarlo como HTML e Imagenes:

4ºVamos al Dreamweaver y damos a insertar archivo HTML y ya la tenemos hecha, ahora lo unico que tienes que hacer es poner los hipervinculos, algunas funciones PHP o lo que quieras, es tu web.
Este es un tutorial muy sencillo, pero si teneis dudas postearlas a continuación
Un saludo, Keon